柏井城，相傳為漢韓信所筑；宋太祖開寶年間（821-824）改成柏井寨；明嘉靖二十一年（1542）重修為柏井堡。

柏井名稱沿用至今。

新中國成立初期到1954年9月區(qū)村建制時期，屬七區(qū)；1954年9月到1956年4月區(qū)鄉(xiāng)并存建制時期，境內(nèi)有固驛鋪、柏井、柏木井、牌嶺、槐樹鋪、梁寨、白灰、對峪等鄉(xiāng)；1956年4月到1958年8月，鄉(xiāng)鎮(zhèn)建制時期，境內(nèi)有柏井、甘桃驛、固驛鋪、井峪等鄉(xiāng)；1958年8月到1958年11月隸屬于陽泉郊委時期，柏井境內(nèi)曾設(shè)柏井、白灰、甘桃驛等鄉(xiāng)，后設(shè)槐樹鋪人民公社；1958年11月到1959年4月五大人民公社時期，境內(nèi)前期設(shè)槐樹鋪鄉(xiāng)（管理區(qū)），后期設(shè)柏井、槐樹鋪兩個鄉(xiāng)（管理區(qū)）；之后，境內(nèi)一直有柏井、槐樹鋪兩個鄉(xiāng)級（人民公社）建制；2000年12月，撤并鄉(xiāng)鎮(zhèn)后，原槐樹鋪鄉(xiāng)和柏井鄉(xiāng)合并為柏井鎮(zhèn)。