相城原屬建成縣的管轄范圍。

唐武德五年（622）建成縣改名高安縣，相城屬高安縣管轄。

1949年前屬三區(qū)，轄華陽、德義兩鄉(xiāng)和太陽鄉(xiāng)的一部分；1951年4月縮小鄉(xiāng)范圍，屬四區(qū)，轄石梅、華陽、德義、善坊4個鄉(xiāng)和太陽鄉(xiāng)的一部分。

1956年5月(合作化時期)合并鄉(xiāng)，屬相城區(qū)，轄華陽、相城2個鄉(xiāng)和鳳嶺、太陽鄉(xiāng)的一部分。

1958年8月，實行人民公社建制，屬超英公社。

1961年6月，設(shè)區(qū)劃社，屬相城區(qū)，轄華陽、相城、泉港（一部分）3個公社。

1964年3月，撤區(qū)擴社并隊，華陽、相城、泉港（一部分）3個公社合并為相城公社（駐地：相城）。

1976年，公社駐地遷往楊柳坪。

1981年，將南城大隊劃歸礦山水庫管理局。

1984年3月，改公社為鄉(xiāng)鎮(zhèn)，改為相城鄉(xiāng)。

1997年6月撤鄉(xiāng)設(shè)鎮(zhèn)，設(shè)為相城鎮(zhèn)至今。